雙(3,5-二羧苯基)次膦酸金屬配合物的合成及性質(zhì)研究

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1、分類號(hào)：O61UDC：540學(xué)號(hào)：15451282260密級(jí)：公開(kāi)溫州大學(xué)碩士學(xué)位論文雙(3,5-二羧苯基)次膦酸金屬配合物的合成及性質(zhì)研究作者姓名：孟佑天培養(yǎng)類型：學(xué)術(shù)型專業(yè)名稱：化學(xué)研究方向：功能配位化學(xué)指導(dǎo)教師：肖洪平教授完成日期：2018年3月溫州大學(xué)學(xué)位委員會(huì)溫州大學(xué)學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文是我個(gè)人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。盡我所知，除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的研究成果，也不包含為獲得溫州大學(xué)或其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書(shū)而使用過(guò)的材料。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確

2、的說(shuō)明并表示了謝意。論文作者簽名：日期：年月日溫州大學(xué)學(xué)位論文使用授權(quán)聲明本人完全了解溫州大學(xué)關(guān)于收集、保存、使用學(xué)位論文的規(guī)定，即：學(xué)校有權(quán)保留并向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)溫州大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下完成的論文成果，知識(shí)產(chǎn)權(quán)歸屬溫州大學(xué)。保密論文在解密后遵守此規(guī)定。論文作者簽名：導(dǎo)師簽名：日期：年月日日期：年月日雙(3,5-二羧苯基)次膦酸金屬配合物的合成及性質(zhì)研究摘要羧酸類金屬配位聚合物作為一種重要的金屬有機(jī)材料，由于其配位方式

3、的多樣性導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)的多種多樣，生成的配合物往往具有良好的性質(zhì)等特點(diǎn)，因此在催化、氣體儲(chǔ)存與分離、生物傳感器、光致發(fā)光及磁性材料等方面都有潛在的應(yīng)用價(jià)值，故受到了人們的廣泛關(guān)注。本論文選用含磷羧酸雙(3,5-二羧苯基)次膦酸作為羧酸配體合成新的配位聚合物并對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行研究，主要研究成果如下分為四章：第一章主要介紹了羧酸類配合物的研究現(xiàn)狀以及本課題的選題目的及意義。第二章以雙(3,5-二羧苯基)次膦酸配體為羧酸配體，通過(guò)溶劑熱法合成了五種鎘的配位聚合物：[Cd3(H2L)2(2,2’-bipy)3(H2O)2]n·2nH2O（1）；[Cd(H3L)(4,4’-m-2,2’-bipy)]n·1

4、.5nH2O（2）；[Cd2(HL)(4,4’-m-2,2’-bipy)(H2O)2]n·2nH2O（3）；[Cd2(HL)(4,4’-m-2,2’-bipy)2(H2O)2]n·2nH2O（4）；[Cd4(H2L)2(Tzim)2(H2O)3]n·4nH2O（5），其中，H5L為雙(3,5-二羧苯基)次膦酸，2,2’-bipy為2,2’-聯(lián)吡啶，4,4’-m-2,2’-bipy為4,4’-二甲基-2,2’-聯(lián)吡啶，Tzim為5-[4-(1-咪唑)苯基]-2H-四唑，并且測(cè)試研究了配合物的結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性和熒光性質(zhì)，實(shí)驗(yàn)表明，配合物在作為熒光材料方面有潛在應(yīng)用價(jià)值。第三章以雙(3,5-二羧

5、苯基)次膦酸配體為羧酸配體，通過(guò)控制反I應(yīng)條件合成了四種鋅的配位聚合物：[Zn2(H3L)2(5,5’-m-2,2’-bipy)2(H2O)2]（6）；[Zn2(HL)(4,4’-m-2,2’-bipy)(H2O)2]n·2nH2O（7）；[Zn2(H3L)2(4,4’-tBu-2,2’-bipy)4]·4H2O（8）；[Zn2(HL)]n·1.5nH2O·0.5nDMF（9），其中5,5’-m-2,2’-bipy為5,5’-二甲基-2,2’-聯(lián)吡啶，4,4’-tBu-2,2’-bipy為4,4’-二叔丁基-2,2’-聯(lián)吡啶，DMF為N,N-二甲基甲酰胺。并且對(duì)這四種配合物進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)

6、測(cè)定、紅外表征和熱重分析，進(jìn)一步研究了配合物6~9的熒光性質(zhì)，有潛在的應(yīng)用價(jià)值。第四章以雙(3,5-二羧苯基)次膦酸配體為羧酸配體，與過(guò)渡金屬鈷、錳、銅、鎳鹽合成了13種：[Co(H3L)(dpe)0.5]n（10）；[Co2(H3L)2(4,4’-m-2,2’-bipy)4]n·2nH2O（11）；[Mn2(H3L)2(2,2’-bipy)2]n·nH2O（12）；[Mn3(HL)2(H2O)2]n·nbpa·2nH2O（13）；[Mn(H3L)(4,4’-m-2,2’-bipy)]n·1.5nH2O（14）；[Mn2(H3L)2(H2O)8]·2dpe·8H2O（15）；[Cu3(H

7、2L)2(4,4’-2,2’-bipy)2(H2O)2]n·nH2O（16）；[Cu3(H2L)2(H2O)]n·5nH2O（17）；[Cu2(HL)(2,2’-bipy)4]·14H2O·2DMF（18）；[Ni3(H2L)2(dpe)4(H2O)8]n·nH2O（19）；[Ni2(H3L)2(phen)4]·4H2O（20）；[Ni4(HL)2(dpe)4(H2O)6]n·10nH2O（21）；[Ni2(HL)(6,6’-m-2