第10章羥基酸和酮酸5.17 - 副本.ppt

《第10章羥基酸和酮酸5.17 - 副本.ppt》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。

1、第十章　羥基酸和酮酸羧酸分子中烴基上的氫原子被其他官能團(tuán)取代后的化合物稱為取代羧酸常有鹵代酸、羥基酸、羰基酸和氨基酸等，取代羧酸羧酸的衍生物多官能團(tuán)化合物單官能團(tuán)化合物羥基酸和羰基酸是氧代酸羥基酸羰基酸CoASHNADH+H+NAD+CO2NAD+NADH+H+CO2GTPGDP+PiFADFADH2NADH+H+NAD+H2OH2OH2OCoASHCoASH⑧①②③④⑤⑥⑦②H2O羰基酸羥基酸TAC循環(huán)草酰乙酸檸檬酸異檸檬酸α-酮戊二酸琥珀酸苯果酸第一節(jié)　羥基酸羥基酸的分類和命名羥基酸的結(jié)構(gòu)羥基酸的化學(xué)性質(zhì)一、羥基酸的分類和命名（

2、一）羥基酸的分類酚酸α-醇酸β-醇酸γ-醇酸醇酸（二）羥基酸的命名1、俗名2、系統(tǒng)命名α－羥基丙酸α,β-二羥基丁二酸酒石酸(tartaricacid)常見的羥基酸(hydroxyacid)乳酸(lacticacid)檸檬酸(citricacid)α-羥基丁二酸蘋果酸(malicacid)3-羧基-3-羥基戊二酸鄰羥基苯甲酸水楊酸(salicylicacid)沒(méi)食子酸(gallicacid)3,4,5-三羥基苯甲酸2-羥基環(huán)己基甲酸羥基酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)α-醇酸β-醇酸2、羥基和羧基都可產(chǎn)生-I效應(yīng)γ-醇酸1、多官能團(tuán)二、化學(xué)性質(zhì)特性:酸

3、性增強(qiáng)醇酸易氧化α-醇酸的分解醇酸的脫水酚酸易脫羧1、酸性羥基具有－I效應(yīng)，增強(qiáng)醇酸的酸性pKa4.873.874.51αβα醇酸的酸性酚酸的酸性pKa3.004.124.54pKa4.19酸性大小順序：鄰羥基苯甲酸>間羥基苯甲酸>苯甲酸>對(duì)羥基苯甲酸酚酸的酸性變化與羥基位置有關(guān)-I-I+C-I分子內(nèi)氫鍵鄰位效應(yīng)2、氧化反應(yīng)β-丁酮酸不氧化羧基－I效應(yīng)，使羥基易被氧化丙酮酸常用此作為鑒別反應(yīng)如：鑒別乳酸和丙醇α-醇酸可與弱氧化劑反應(yīng)乳酸蘋果酸草酰乙酸脫氫酶三羧酸循環(huán)中的脫氫氧化反應(yīng)3、α-醇酸的分解反應(yīng)醛甲酸酮羥基和羧基的－I效應(yīng)，

4、有利于鍵的斷裂甲酸4、醇酸的加熱脫水反應(yīng)γ或δ-醇酸分子內(nèi)脫水生成內(nèi)酯α-醇酸分子間脫水生成交酯β-醇酸分子內(nèi)脫水生成烯酸隨著羥基位置不同，脫水方式也不同。（1）α-醇酸分子間脫水生成交酯丙交酯H+或OH－-2H2O乙交酯α-羥基乙酸2-丁烯酸（共軛烯酸）（2）β-醇酸脫水生成α,β-不飽和烯酸檸檬酸順烏頭酸三羧酸循環(huán)中的脫水反應(yīng)酶αβγ-戊內(nèi)酯δ-戊內(nèi)酯γδ（3）γ或δ－醇酸分子內(nèi)脫水生成內(nèi)酯堿性條件下，內(nèi)酯不穩(wěn)定，開環(huán)形成相應(yīng)的羥基酸鹽。γ-丁內(nèi)酯γ-羥基丁酸鈉（麻醉劑）毛果蕓香堿可用于治療青光眼，在pH4-5時(shí)穩(wěn)定，偏堿時(shí)，內(nèi)

5、酯水解而失效穿心蓮內(nèi)酯（具有抗菌消炎作用）5、酚酸的脫羧反應(yīng)200-220℃200℃第二節(jié)　酮酸酮酸的分類和命名酮酸的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)一、酮酸的分類和命名根據(jù)酮基和羧基的相對(duì)位置不同，酮酸可分為α、β、γ-酮酸等。α-酮酸β-酮酸（一）分類（二）酮酸的命名以羧酸為母體，酮基為取代基β-丁酮酸（乙酰乙酸）丙酮酸（草酰乙酸）α-丁酮二酸α-戊酮二酸（α-酮戊二酸）二、酮酸的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特性：酸性增強(qiáng)α-酮酸的氧化酮酸的分解α-酮酸的氨基化反應(yīng)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：多官能團(tuán)，酮基和羧酸為吸電子基團(tuán)1、酸性羰基氧吸電子能力強(qiáng)于羥基，因此酮酸的酸性強(qiáng)于相應(yīng)的醇酸

6、.pka：2.493.513.86pka：4.514.882、α－酮酸的氧化反應(yīng)α-酮酸分子中羰基和羧基直接相連，使C－C鍵易于斷裂可用作鑒別反應(yīng)如：鑒別丙酮酸與丙酮3、酮酸的分解反應(yīng)（1）α-酮酸的分解（2）β-酮酸的分解（1）α-酮酸的分解脫羧反應(yīng)脫羰反應(yīng)1、酮式分解2、酸式分解（2）β-酮酸的分解（1）β-酮酸的酮式分解，生成酮脫羧酮丙酮（β-酮酸比α-酮酸易脫羧）1、酮基的－I效應(yīng)2、酮基氧原子與羧基中的氫原子形成分子內(nèi)的氫鍵。β-酮酸更易脫羧的原因例如：αβ三羧酸循環(huán)中的脫羧反應(yīng)異檸檬酸α－酮戊二酸αβ（2）β-酮酸的酸式

7、分解，生成羧酸鹽濃NaOH3、α－酮酸的氨基化反應(yīng)丙氨酸丙酮酸α-酮戊二酸谷氨酸α-酮戊二酸丙酮酸谷氨酸丙氨酸谷丙轉(zhuǎn)氨酶(GPT)氨基酸代謝中的轉(zhuǎn)氨基作用酮體β-羥基丁酸、β-丁酮酸和丙酮，在醫(yī)學(xué)上統(tǒng)稱為酮體。它是脂肪酸在肝中不完全氧化的產(chǎn)物。正常人的血液中酮體的含量低于10mg·L-1第三節(jié)　酮式-烯醇式互變異構(gòu)乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)：1、能與HCN、NaHSO3、羰基試劑、I2+NaOH等發(fā)生親核加成反應(yīng)；2、用稀堿水解生成β-丁酮酸和乙醇；5、與FeCl3作用顯紫紅色4、能使溴水褪色；3、一定條件下，可與Na生成H2乙酰乙酸乙酯化

8、學(xué)性質(zhì)顯示出雙重性既具有甲基酮的典型反應(yīng)，同時(shí)又有烯醇的典型反應(yīng)，這些性質(zhì)說(shuō)明了乙酰乙酸乙酯是酮型和烯醇型兩種異構(gòu)體的混合物，它們共存于一體，且能相互轉(zhuǎn)變，達(dá)到動(dòng)態(tài)的平衡。酮式（93%）烯醇式（7%）互變異構(gòu)現(xiàn)象：兩種或兩種以上的異構(gòu)