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《α-萘甲醇衍生物的選擇性氧化及手性聯(lián)萘二酸的合成.pdf》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、2010年第18卷第1期，6—9·研究論文·合成化學(xué)ChineseJournal0fSyntheticChemistryV01．18，2010No．1，6-9僅．萘甲醇衍生物的選擇性氧化及手性聯(lián)萘二酸的合成張萬軒，曹錳，葉康，黃巍(湖北大學(xué)有機(jī)功能分子合成與應(yīng)用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖北武漢430062)摘要：a．萘甲醇衍生物與負(fù)載型氧化劑A(KMnO。／CuSO?！?H：O)反應(yīng)，得到相應(yīng)的醛(酮)，產(chǎn)率68％一98％。光學(xué)純的(s)．聯(lián)萘二醇經(jīng)A氧化制得光學(xué)純的(s)．聯(lián)萘二醛?醛經(jīng)Mn02再次氧化合成了(5)-聯(lián)萘二酸二甲酯；酯水解得到光學(xué)純的(S)-聯(lián)萘二酸。關(guān)
2、鍵詞：a．萘甲醇；光學(xué)純聯(lián)萘二酸；選擇性氧化；合成中圖分類號(hào)：0625．15文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1005-1511(2010)01-006-04SelectiveOxidationof口-NaphthylMethanolDerivativesandSynthesisofOpticallyPure1，1’·Binaphthyl-2，2'-dicarboxylicAcidZHANGWan-xuan，CAOMeng，YEKang，HUANGWei(MimstryofEducationKeyI_abomtoryfortheSynthesisandApplicationo
3、fOrganicFunctiormlMolecules，HubeiUnjve瑪it)，，Wuhan430062，China)Abstract：d—NaphthylmethanolderivativeswereselectivelyoxidizedwithpotassiumpermanganateadsorbedOil．a(chǎn)solidsupportofcoppersulfatepentahydrateKMn04／CuS04·5H20(A)toobtainaide-hydesorketonesingoodyields(68％一98％)．(S)一1，1’一binaphthy
4、l一2，2'-dicarbaldehydeWaSpre—paredbyselectiveoxidationof(．s)-2，2'-bis(hydroxymethyl)一1，17binaphthylusingAasoxidant．TheMdehydewasoxidizedbyMn02giving(S)一dimethyl一1，1’binaphthyl-2，2'-dicarboxylate，whichwasconvertedinto(S)一1，1’binaphthyl-2，2'-dicarboxylieacidbyhydrolysis．Keywords：naphthylm
5、ethanol；opticallypure1，1’binaphthyl-2，2'-dicarboxylicacid；selectiveoxi-dation；synthesisKMnO。是一種強(qiáng)氧化劑，廣泛應(yīng)用于苯基側(cè)鏈的氧化，但是少有萘環(huán)側(cè)鏈氧化的報(bào)道，這是由于萘環(huán)的穩(wěn)定性較差，在劇烈的反應(yīng)條件下很容易被破壞；但當(dāng)KMnO。負(fù)載在CuSO?！?H20上，形成一種多相氧化劑后，它的氧化能力變得溫和，更具有選擇性[1．2】。手性聯(lián)萘二醛(S-4a)是合成聯(lián)萘結(jié)構(gòu)的手性配體和助劑的重要前體口】，手性聯(lián)萘二酸二甲酯(S-5a)和手性聯(lián)萘二酸(S-6a)是合成聯(lián)萘結(jié)構(gòu)的手性催
6、化劑的重要原料【4J，但是合成S-6a的有效方法較少。文獻(xiàn)【41方法通過多步反應(yīng)可以制備外消旋的6a，再通過化學(xué)拆分得到光學(xué)活性的S-6a。S-Sa也可以由聯(lián)萘二醇的三氟甲磺酸酯制得，但是反應(yīng)需要使用有毒的CO氣體，并需要在高壓條件下進(jìn)行臚J。收稿日期：2009-08-26基金項(xiàng)目：國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(20872031)；湖北省教育廳優(yōu)秀中青年創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)項(xiàng)目資助(T200701)作者簡介：張萬軒(1966一)，男，漢族，湖北松滋人，博士。副教授，主要從事有機(jī)合成及不對(duì)稱催化方面的研究。Tel．027．50865325。E-mail：zhangwx@hubu．ed
7、u．cn第1期張萬軒等：a．萘甲醇衍生物的選擇性氧化及手性聯(lián)萘二酸的合成一7—0H，，Br0H@擴(kuò)Rlor@擴(kuò)H小[。，毋H瞰HA瞰碟水H面石冰，一，R-d,h，Ld．dS-3aS-3bS-3d$-4．a(chǎn)S-4bS-4dCompabcdefRHMen@夢(mèng)妒心-Mn02，NaCN，AcOHS4a——?dú)恹恑≯5．5aO，Me’KOH．MeOHHCl02Me—贏i召百守本文研究了負(fù)載型氧化劑A(KMnO。／CuS0?！?H：0)對(duì)僅一萘甲醇衍生的選擇性氧化(1_+2，Scheme1)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)A極具選擇性，幾乎只對(duì)萘基芐位的羥基起作用，產(chǎn)物是相應(yīng)的醛(酮)，產(chǎn)率6
