資源描述：
《含聯(lián)萘基團的旋光性聚喹啉的合成與性質(zhì).pdf》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在應(yīng)用文檔-天天文庫。
1、Vol.23高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報No.32OO2年3月C~EMICALJOURNALOFC~INESEUNIVERSITIES486~489含聯(lián)萘基團的旋光性聚喹啉的合成與性質(zhì)侯士法姜勁越丁孟賢高連勛(中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所~高分子物理與化學(xué)國家重點實驗室中國科學(xué)院-中國石化總公司高分子化學(xué)聯(lián)合開放實驗室~長春13OO22)摘要由2~2/-二甲氧基-1~1/-聯(lián)萘制備了旋光活性的2~2/-二甲氧基-6~6/-二乙?；?1~1/-聯(lián)萘(DMDABN).經(jīng)元素分析~NRM~IR和MS等方法對其進行結(jié)構(gòu)表征~DMDABN與3~3/-
2、二苯甲?；?4~4/-二氨基-二苯基醚通過Friedlander反應(yīng)合成了旋光性聚喹啉.所制備的聚喹啉具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(474~578K)~熱分解溫度(7O3~77OK)~很好的耐溶劑性能和較強的旋光活性.關(guān)鍵詞聯(lián)萘聚喹啉旋光性高分子中圖分類號O633.5文獻標識碼A文章編號O251-O79O(2OO2)O3-O486-O4聚喹啉作為一種耐熱芳雜環(huán)高分子~由于其出色的熱穩(wěn)定性(T低介電常數(shù)(2.5~d>723K)~3.O)~高電子親和勢~獨特的非線性光學(xué)性能及在結(jié)構(gòu)上的多變化性~正在成為諸如導(dǎo)電~非線性光學(xué)及電致發(fā)光等許
3、多功能高分子材料領(lǐng)域的研究熱點1~3.2~2/-取代的1~1/-聯(lián)萘具有穩(wěn)定的旋光構(gòu)型~在手型識別及不對稱催化等方面顯示出良好性能~以其為基本單體所制備的旋光性聚合物~如旋光性聚酰亞胺等具有廣闊的應(yīng)用前景4.將手性結(jié)構(gòu)單元引入聚喹啉主鏈中~研究其旋光性能及其與非旋光聚喹啉性質(zhì)差異具有重要意義.我們從聯(lián)萘酚出發(fā)~首次合成了含有2~2/-取代的1~1/-聯(lián)萘結(jié)構(gòu)單元的聚喹啉~并對其熱穩(wěn)定性~溶解性和旋光性進行了深入研究.實驗部分.試劑與儀器所用試劑均為分析純~其中二氯甲烷用氫化鈣回流2h~蒸餾精制四氫呋喃用氫化鋁鋰回流2h~蒸餾精制
4、丙酮用無水硫酸鎂干燥后蒸出備用無水碳酸鉀在25O烘6h后保干備用.RY-1型熔點儀(溫度計未經(jīng)校正)VarianUnity-4OO(4OOM~Z)核磁共振譜儀LCO電噴霧質(zhì)譜儀ElementalAnalyZerMOD-11O6元素分析儀Bio-RadFTS-7傅里葉變換紅外光譜儀Perkin-ElmerModel241數(shù)字旋光儀D/max-IB型X射線衍射儀Perkin-Elmer7熱分析儀..2單體合成基于Friedlander法合成聚喹啉一般需要A~B兩種類型(即含有二乙?；腁型化合物和含有二苯?；?二氨基的B型化合物)的
5、單體~經(jīng)縮合后得到長分子鏈的聚喹啉.本文共涉及4種A型單體和2種B型單體~其中A1~A3為同一化合物~將它們區(qū)分為()~(R)-~(S)-型3種~合成路線及結(jié)構(gòu)式見Scheme1.2~2/-二甲氧基-6~6/二乙?；?1~1/-聯(lián)萘(DMDABN)按文獻5方法~以()-辛可尼丁為拆分試劑~將外消旋1~1/-聯(lián)萘酚(BN)拆分為(R)-與(S)-1~1/-聯(lián)萘酚(BN)~用碘甲烷在弱堿性條件下進行甲醚化反應(yīng)~得到2~2/-二甲氧基-1~1/-聯(lián)萘()-~(R)-與(S)-DMBN~繼而按Scheme1合成DMDABN.在25OmL
6、三頸瓶中~加入5.9g(O.O44mol)無水三氯化鋁和15OmL的二氯甲烷~于室溫攪拌下緩慢滴入3.1mL乙酰氯至體系微弱回流~再于室溫攪拌3Omin~然后分批加入6.3g(O.O2Omol)的收稿日期:2OOO-O5-24.基金項目:國家自然科學(xué)基金(批準號:29974O3O)資助.聯(lián)系人簡介:高連勛(1956年出生)~男~博士~研究員~博士生導(dǎo)師~主要從事手性化合物的合成和聚酰亞胺的合成及應(yīng)用研究.E-mail:lxgao@ciac.jl.cnNo.3侯士法等:含聯(lián)萘基團的旋光性聚喹啉的合成與性質(zhì)487==========
7、==H3COC===K2CO3/AcetoneCH3COC1/A1C13====+CH3I-====-====40CCH2C1225COHOCH3OCH3===OH===OCH3===OCH3==================H3COC(D-BN(D-DMBNA1:(D-DMDABN(RD-BN(RD-DMBNA2:(RD-DMDABN(SD-BN(SD-DMBNA3:(SD-DMDABNONH2O=====================CH3CO=O=COCH3H2N==O==NH2=C=C======PhOCCOPhA4
8、NH2B2B1Scheme1SynthesesO1teOfthemOnOmes(RD-DMBN繼續(xù)反應(yīng)10h.將反應(yīng)液分批傾入濃鹽酸和冰的混合物中充分攪拌后加入適量的二氯甲烷分出有機相.依次用水洗2次飽和碳酸氫鈉溶液洗1次水洗1次.有機相用無水硫酸鎂干燥蒸除二氯
