α-蒎烯%2b對傘花烴%2b長葉烯體系常壓汽液平衡的研究論文

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1、廣西大學碩士學位論文α-蒎烯+對傘花烴+長葉烯體系常壓汽液平衡的研究姓名：莫偉華申請學位級別：碩士專業(yè)：化學工藝指導教師：王琳琳;陳小鵬20090624a一蒎烯+對傘花烴+長葉烯體系常壓汽液平衡的研究摘要采用汽液雙循環(huán)的實驗方法對僅．蒎烯+對傘花烴+長葉烯體系汽液平衡數(shù)據(jù)進行了測定，以氣相色譜法檢測汽液相樣品組分含量，用面積校正歸一法和面積歸一法進行了定量分析和比較，選用VanLaar、Margules、Wilson、NRTL矛glUNIQUAC個活度系數(shù)模型和Matlab軟件進行模型參數(shù)估計和關(guān)聯(lián)。主要研究工作包括以下內(nèi)容：

2、采用SIMPLCITY-5石英玻璃毛細管柱(30mx0．32mmx0．25肛m)、面積校正歸一法和面積歸一法對僅．蒎烯、對傘花烴和長葉烯進行了定量分析，篩選出了僅．蒎烯、對傘花烴和長葉烯具有較好分離效果的色譜條件，柱溫三階程序升溫條件為：338KJ叢嶼353K』型‘423Kj型業(yè)■433K，檢測器和進樣器的溫度均為523K；分流比為50：l；尾吹流量為24mL．min～；氫氣流量為32mL．min～；載氣為高純N2，流量為48．0mL·min～；空氣流量為300mL．min一；靈敏度為8；進樣量為0．02laL?？疾炝嗣娣e校正

3、歸一法的精密度和回收率，并比較了面積校正歸一法和面積歸一法分析結(jié)果的偏差。結(jié)果表明，面積校正歸一法測定樣品中三種組分的相對標準偏差(RSD)均小于2．62％，加標回收率在99．52％～101．92％之間，兩種定量分析方法的分析結(jié)果是相近的，前者分析結(jié)果與標樣值最大相差為0．47％，后者的則為1．42％。，所以選擇面積歸一法檢測汽液相樣品。使用改進的Ellis平衡釜測定了常壓下三個二元體系僅一蒎烯+對傘花烴、僅．蒎烯+長葉烯、對傘花烴+長葉烯和一個三元體系19c一蒎烯+對傘花烴+長葉烯的汽液平衡數(shù)據(jù)，并利用Herington半經(jīng)

4、驗方法，以積分檢驗法對三個二元體系汽液平衡實驗數(shù)據(jù)進行了熱力學一致性檢驗，結(jié)果表明，三個二元體系的D均小于，，所測的汽液平衡數(shù)據(jù)通過熱力學一致性檢驗。選用目標函數(shù)和非線性最小二乘法擬合出了三個二元體系的五個活度系數(shù)模型VanLaar、Margules、Wilson、NRTL和UNIQUAC方程的能量參數(shù)。對VanLaar方程有：僅一蒎烯(1)+對傘花烴(2)體系，A12=o．1463，鳴l=o．1124；僅-蒎烯(1)+長葉烯(2)體系，42=．0．7024，Asl一2．0337；對傘花烴(1)+長葉烯(2)體系，A12=-0

5、．5951，A2l一1．4519。對Margules方程有：僅．蒎烯(1)+對傘花烴(2)體系，42=o．1441，,42l=o．1104；0c一蒎烯(1)+長葉烯(2)體系，42—0．4465，,42l一1．6484；對傘花烴(1)+長葉烯(2)體系，42=-0．4868，鳴l=-1．2137。對Wilson方程有：僅一蒎烯(1)+對傘花烴(2)體系，(912一glI)=1287．9J．mol一，(92l—922)一671．0J-mol一；0【一蒎烯(1)+長葉烯(2)體系，(912一glI)=．3506．8J．mol～，(

6、92I—922)=1031．7J．mol一；對傘花烴(1)+長葉烯(2)體系，(912一舒1)=-2823．8J．mol～，(92l—922)=596．7J-mol～。對NRTL方程有：僅一蒎烯(1)+對傘花烴(2)體系，(蜀2一gli)一1165．1J'mol～，(92l—922)=1821．6J．mol～；僅一蒎烯(1)+長葉烯(2)體系，(912一gli)=6599．0J-mol～，(92l—922)=．7301．0J-mol～；對傘花烴(1)+長葉烯(2)體系，(蜀2一蜀1)=6408．4J-mol～，(92l—922

7、)一6817．3J．mol～。對UNIQUAC方程有：僅一蒎烯(1)+對傘花烴(2)體系，(912一922)一658．6J-tool～，(92l-911)=830．0J-mol～；僅一蒎烯(1)+長葉烯(2)體系，(912一922)=2175．4J．mol一，(92l—glI)=-2270．5J-mol～；對傘花烴(1)+長葉烯(2)體系，II(912一922)=1322．4J-mol～，(92l—911)=．1644．9J-mol～。分別用能量參數(shù)計算了三個二元體系的汽相摩爾組成和平衡溫度，結(jié)果表明，除-]"Margules

8、方程外，其余四個方程計算的汽相摩爾組成和平衡溫度與實驗值的平均絕對偏差分別小于0．010和0．34K。利用擬合得到的二元Wilson模型能量參數(shù)對所測的三元汽液平衡數(shù)據(jù)進行了推算，平衡溫度推算值與實驗值的平均絕對偏差為0．24K，a．蒎烯和對傘花烴汽相摩爾組成的推算值與實驗值