α-蒎烯%2b對傘花烴%2b長葉烯體系常壓汽液平衡的研究

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1、a一蒎烯+對傘花烴+長葉烯體系常壓汽液平衡的研究摘要采用汽液雙循環(huán)的實(shí)驗(yàn)方法對僅．蒎烯+對傘花烴+長葉烯體系汽液平衡數(shù)據(jù)進(jìn)行了測定，以氣相色譜法檢測汽液相樣品組分含量，用面積校正歸一法和面積歸一法進(jìn)行了定量分析和比較，選用VanLaar、Margules、Wilson、NRTL矛glUNIQUAC個(gè)活度系數(shù)模型和Matlab軟件進(jìn)行模型參數(shù)估計(jì)和關(guān)聯(lián)。主要研究工作包括以下內(nèi)容：采用SIMPLCITY-5石英玻璃毛細(xì)管柱(30mx0．32mmx0．25肛m)、面積校正歸一法和面積歸一法對僅．蒎烯、對傘花烴和長葉烯進(jìn)行了定量分析，篩選出了僅．蒎烯、

2、對傘花烴和長葉烯具有較好分離效果的色譜條件，柱溫三階程序升溫條件為：338KJ叢嶼353K』型‘423Kj型業(yè)■433K，檢測器和進(jìn)樣器的溫度均為523K；分流比為50：l；尾吹流量為24mL．min～；氫氣流量為32mL．min～；載氣為高純N2，流量為48．0mL·min～；空氣流量為300mL．min一；靈敏度為8；進(jìn)樣量為0．02laL?？疾炝嗣娣e校正歸一法的精密度和回收率，并比較了面積校正歸一法和面積歸一法分析結(jié)果的偏差。結(jié)果表明，面積校正歸一法測定樣品中三種組分的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)均小于2．62％，加標(biāo)回收率在99．52％～10

3、1．92％之間，兩種定量分析方法的分析結(jié)果是相近的，前者分析結(jié)果與標(biāo)樣值最大相差為0．47％，后者的則為1．42％。，所以選擇面積歸一法檢測汽液相樣品。使用改進(jìn)的Ellis平衡釜測定了常壓下三個(gè)二元體系僅一蒎烯+對傘花烴、僅．蒎烯+長葉烯、對傘花烴+長葉烯和一個(gè)三元體系19c一蒎烯+對傘花烴+長葉烯的汽液平衡數(shù)據(jù)，并利用Herington半經(jīng)驗(yàn)方法，以積分檢驗(yàn)法對三個(gè)二元體系汽液平衡實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了熱力學(xué)一致性檢驗(yàn)，結(jié)果表明，三個(gè)二元體系的D均小于，，所測的汽液平衡數(shù)據(jù)通過熱力學(xué)一致性檢驗(yàn)。選用目標(biāo)函數(shù)和非線性最小二乘法擬合出了三個(gè)二元體系的五個(gè)

4、活度系數(shù)模型VanLaar、Margules、Wilson、NRTL和UNIQUAC方程的能量參數(shù)。對VanLaar方程有：僅一蒎烯(1)+對傘花烴(2)體系，A12=o．1463，鳴l=o．1124；僅-蒎烯(1)+長葉烯(2)體系，42=．0．7024，Asl一2．0337；對傘花烴(1)+長葉烯(2)體系，A12=-0．5951，A2l一1．4519。對Margules方程有：僅．蒎烯(1)+對傘花烴(2)體系，42=o．1441，,42l=o．1104；0c一蒎烯(1)+長葉烯(2)體系，42—0．4465，,42l一1．6484；對傘

5、花烴(1)+長葉烯(2)體系，42=-0．4868，鳴l=-1．2137。對Wilson方程有：僅一蒎烯(1)+對傘花烴(2)體系，(912一glI)=1287．9J．mol一，(92l—922)一671．0J-mol一；0【一蒎烯(1)+長葉烯(2)體系，(912一glI)=．3506．8J．mol～，(92I—922)=1031．7J．mol一；對傘花烴(1)+長葉烯(2)體系，(912一舒1)=-2823．8J．mol～，(92l—922)=596．7J-mol～。對NRTL方程有：僅一蒎烯(1)+對傘花烴(2)體系，(蜀2一gli)一1

6、165．1J'mol～，(92l—922)=1821．6J．mol～；僅一蒎烯(1)+長葉烯(2)體系，(912一gli)=6599．0J-mol～，(92l—922)=．7301．0J-mol～；對傘花烴(1)+長葉烯(2)體系，(蜀2一蜀1)=6408．4J-mol～，(92l—922)一6817．3J．mol～。對UNIQUAC方程有：僅一蒎烯(1)+對傘花烴(2)體系，(912一922)一658．6J-tool～，(92l-911)=830．0J-mol～；僅一蒎烯(1)+長葉烯(2)體系，(912一922)=2175．4J．mol一，

7、(92l—glI)=-2270．5J-mol～；對傘花烴(1)+長葉烯(2)體系，II(912一922)=1322．4J-mol～，(92l—911)=．1644．9J-mol～。分別用能量參數(shù)計(jì)算了三個(gè)二元體系的汽相摩爾組成和平衡溫度，結(jié)果表明，除-]"Margules方程外，其余四個(gè)方程計(jì)算的汽相摩爾組成和平衡溫度與實(shí)驗(yàn)值的平均絕對偏差分別小于0．010和0．34K。利用擬合得到的二元Wilson模型能量參數(shù)對所測的三元汽液平衡數(shù)據(jù)進(jìn)行了推算，平衡溫度推算值與實(shí)驗(yàn)值的平均絕對偏差為0．24K，a．蒎烯和對傘花烴汽相摩爾組成的推算值與實(shí)驗(yàn)值平

8、均絕對偏差分別為0．0061和0．0053。利用所測的汽液平衡數(shù)據(jù)，通過熱力學(xué)關(guān)系式得到了相應(yīng)體系的常壓超額Gibbs自由能GE的實(shí)驗(yàn)值，并選用Wil