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1、ICP-AES法測定三苯基膦氯化銠中銠含量方衛(wèi)、李青、侯文明、楊曉滔、馬媛、楊梅英、馮璐（貴研鉑業(yè)股份有限公司，云南昆明650106）前言三苯基膦氯化銠，又稱威爾金森催化劑，為絳紅色晶體，主要用于催化加氫、醛脫羰基反應、烯選擇性加氫、羰基化、甲?；磻鹊拇呋瘎瑥V泛應用于石化、生物、化工、化學等領域。一般其銠含量的理論值為11.12%。隨著國內三苯基膦氯化銠產品市場的開拓，需要對三苯基膦氯化銠產品中銠含量及雜質元素進行準確分析。GB/T23519-2009三苯基膦氯化銠標準中規(guī)定了銠含量及雜質元素的檢測方法，其銠質量分數的測定是取三苯基膦氯化銠于管式電爐中灼燒通氫還原制
2、備成為銠粉后，轉入聚四氟乙烯溶樣罐中酸溶解，按YS/T561-2009硝酸六氨合鈷重量法進行測定。重量法雖然準確度高，但樣品前處理漫長、繁瑣，分析速度慢。因此，非常有必要制訂專門針對三苯基膦氯化銠產品檢測方法的國家標準，方法應快速、準確，有極強的可操作性。本文用試料采用硝酸、高氯酸在電熱板上加熱冒煙分解破壞有機物，再使用混合酸將銠轉換為氯化銠水溶液，以銦為內標，電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀進行測定、計算得到銠的質量分數。銠測定范圍：0.5%～20%；方法精密度優(yōu)于1%；樣品加標回收率99.58%～100.62%。方法準確快速。與“YS/T561鉑銠合金中銠量的測定硝酸六氨合
3、鈷重量法”的結果一致。實驗部分1試劑本方法所用水均為二級蒸餾水。鹽酸（ρ1.19g/mL）、硝酸（ρ1.42g/mL）、高氯酸（ρ1.76g/mL）均為分析純。銦內標溶液：1.000mg/mL（1+9鹽酸介質)。銠標準貯存溶液：1.000mg/mL（1+9鹽酸介質)銠標準工作溶液：取六個100mL容量瓶，分別移取相應的銠標準貯存溶液，各加入1.00mL銦內標溶液、10mL鹽酸（4.1），用水稀釋定容?；靹?。得到銠含量分別為5.00、10.00、25.00、50.00、及100.00μg/mL的標準工作溶液。62儀器電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(Optima5300DV)
4、：中階梯光柵+石英棱鏡二維分光，200nm處分辨率：0.005nm。儀器測定波長及測定條件（推薦）如下：測定條件：分析功率1.25KW；冷卻氣流量12L/Min；輔助氣流量0.8L/Min；載氣流量0.3L/Min；觀測高度為線圈上方15mm；觀測方向為垂直方向；積分時間5s；測定波長見表1：表1推薦的分析線及其背景等效濃度和檢出限元素波長/nm內標銦In325.609RhRh343.4893樣品處理稱取約0.05g試樣于100mL燒杯中，加入5mL硝酸，蓋上表皿，低溫加熱溶解后，冷卻，加入3mL高氯酸繼續(xù)溶解至冒高氯酸煙，取下，冷卻，加入5mL王水再低溫溶解0.5小時左
5、右，冷卻至室溫后，將溶液移入100mL容量瓶中，加入銦內標溶液1.00mL，用1+9的鹽酸溶液稀釋至刻度，搖勻。結果與討論1三苯基膦氯化銠樣品的溶解方法選擇用聚四氟乙烯消化罐進行溶解，王水、硝酸或它們與高氯酸的混酸，均不能得到溶解清亮的溶液。用電熱板進行溶解，僅使用王水或硝酸，均不能將樣品溶解徹底和清亮。而使用先加入硝酸和高氯酸冒煙，再加入王水的方式可得到清亮透明的試液。最終采用的溶解方法為：加入5mL硝酸及3mL高氯酸，控制電熱板溫度在180℃±5℃下溶解至冒高氯酸煙，稍冷卻后，再加入5mL王水，150℃下溶解約0.5h。2介質對Rh測定的影響由于溶解方法中使用了鹽酸、
6、硝酸及高氯酸，因此，分別試驗了三種介質對測定的影響情況。由實驗可知：10%以內的鹽酸、硝酸及5%以內的高氯酸不影響測定。本實驗使用5mL硝酸、3mL高氯酸及5mL王水就可溶解完全，不影響測定。63共存物對Rh測定的影響化合物中僅有有機配位體三苯基膦，因此采用與化合物相同量的三苯基膦作為空白，與樣品一樣處理后測定Rh含量。結果表明其對銠的測定幾乎無干擾（見表3中合成KB測定值）。4內標元素選擇及對精密度改善效果采用內標法可以大大改善Rh含量測定的精密度。銦和釔均可作為候選的內標元素，綜合考慮成本因素，最終選擇了銦作為內標。其濃度為10μg/mL，波長選擇In325.609n
7、m。5方法加標回收率為了檢驗方法的回收率，使用在樣品中定量加入銠標準，用上述方法進行測定并計算回收率。結果列入表2中。表2方法的加標回收率檢測編號樣重/g定容體積/mL加標量Rh/mg測得Rh總量/mgRh本底值/mg回收率，%10.02001000.5002.6462.136102.0720.02001000.5002.6332.13699.4130.02001001.0003.1262.13698.9740.02001001.0003.1342.13699.8150.02001002.5004.6822.136101.86
