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1、2015年1月化學(xué)研究23第26卷第1期CHEMICALRESEARCHhttp：／／hxya．cbpt．cnki．net超聲波促進(jìn)手性雙?；趸⒌暮铣烧录寻?，姚剛，金小紅(湖北科技學(xué)院藥學(xué)院，湖北咸寧437100)摘要：以L一薄荷醇為原料，經(jīng)3步反應(yīng)制備得到中間體薄荷基二氯化膦．該中間體首先通過(guò)與超聲波輻射制備的微米級(jí)鈉粒反應(yīng)形成薄荷基膦二鈉鹽，然后依次經(jīng)過(guò)偶聯(lián)及氧化反應(yīng)合成了目標(biāo)產(chǎn)物(一)_雙(薄荷基甲酰基)薄荷基氧化膦(BMMPO)，并經(jīng)過(guò)HNMR、”CNMR、31PNMR和元素分析進(jìn)行了表征．關(guān)鍵詞：手性雙?；趸?/p>
2、膦；超聲波；合成；L一薄荷醇中圖分類號(hào)：0625．1文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A文章編號(hào)：1008一i011(20l5)01—0023～03Synthesisofchiralbisacylph0sphineoxideunderultrasonicwaveirradiati0nZHANGiia’an，YA0Gang，JINXiaohong(SchoolofPharmacy，HubeiUniversityofScienceandTechnology，Xianning437100，Hubei，China)Abstract：WithL-menth
3、olasrawmaterial，menthyldichlorophosphineintermediatewaspro—ducedbyathree-stepreaction．Atfirst，theintermediatewasallowedtoreactwithsodiummi—cronparticle，whichwasproducedbyultrasonicirradiation，togivedisodiummenthylphos—phide，andcouplingandoxidatingoftheresulteddisod
4、iummenthylphosphidetogivethetargetcompound(一)一bis(menthyl-formy1)menthylphosphineoxide(BMMPO)．ThestructurewascharacterizedbyHNMR。nCNMR，。PNMRandelementa1analysis．Keywords：chiralbisacylph0sphineoxide；ultrasonicwave；synthesis；L—menthol光學(xué)活性聚合物在分子識(shí)別、不對(duì)稱催化及手類廣泛使用的光引發(fā)劑，它主
5、要包括單?；趸⑿苑蛛x等方面具有廣泛的應(yīng)用前景_1]．在聚合物和雙酰基氧化膦兩種基本結(jié)構(gòu)．在紫外光照射下，的主要合成方法當(dāng)中，盡管陰離子和配位聚合對(duì)聚酰基氧化膦吸收光能，發(fā)生羰基一膦?；腶一解離產(chǎn)合物的立體結(jié)構(gòu)能夠進(jìn)行有效調(diào)控_3]，但這些聚合生2種活性自由基，從而引發(fā)乙烯基類單體的自由方法對(duì)單體和試劑純度要求高，且一般需無(wú)水無(wú)氧基聚合[6]．上述工作表明，合成得到的(一)一雙(薄荷的操作條件；而自由基聚合則具有操作簡(jiǎn)單，對(duì)單體基甲酰基)薄荷基氧化膦(BMMPO)在自由基光聚和試劑純度要求相對(duì)較低的優(yōu)點(diǎn)．OKAMOT0等
6、合中已顯示出了一定的螺旋誘導(dǎo)活性[7]．其中，中首先報(bào)道了通過(guò)在非手性單體的聚合體系中添加手間體薄荷基膦金屬鹽的制備至關(guān)重要，它亦是用于性誘導(dǎo)劑，從而實(shí)現(xiàn)了螺旋選擇性自由基聚合L4]．合成手性膦不對(duì)稱催化劑的重要前體物質(zhì)_8]．與熱引發(fā)的自由基聚合相比，光引發(fā)的自由基由薄荷基二氯化膦制備薄荷基膦金屬鹽過(guò)程聚合可在室溫或低于室溫下進(jìn)行，這有利于一些熱中，一般采用在三甲基氯硅烷存在下，用LiAlH先不穩(wěn)定的功能性單體的聚合[5]．酰基氧化膦作為一將薄荷基二氯化膦還原成薄荷基膦，再將其與丁基鋰進(jìn)行還原鋰代反應(yīng)]．然而，該方法路線較
7、長(zhǎng)，原收稿Et期：2014—11一l3．料成本高，反應(yīng)條件苛刻，且形成的薄荷基膦具有刺基金項(xiàng)目：湖北省教育廳資助項(xiàng)目(B2014020)，湖北科技學(xué)院自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(KY12086)．激性氣味．上述工作是在催化劑萘的存在下，將薄作者簡(jiǎn)介：章佳安(1973一)，男，講師，研究方向?yàn)椴粚?duì)稱合成．通荷基二氯化膦直接與剪細(xì)的金屬鋰絲在室溫下強(qiáng)烈訊聯(lián)系人，E—mail：jazhang73@126．tom．?dāng)嚢璺磻?yīng)制得薄荷基膦二鋰鹽]．本文作者將針對(duì)DOI：10．14002／j．hxya．2015．01．004I化學(xué)研究。2015
8、，26(1)：23—2524化學(xué)研究該步合成工藝做進(jìn)一步改進(jìn)，即由價(jià)格便宜的金屬直接攪拌反應(yīng)得到薄荷基膦二鈉鹽，進(jìn)一步降低成：鈉代替金屬鋰，利用超聲波技一術(shù)，將金屬鈉制備為分本．BMMPO的合成總路線如圖1所示．散均勻的微米級(jí)鈉粒m]，再將其與薄荷基二氯化膦菁一。PCla[~。BMMPO固
